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材料表征分析技术-化学成分分析UVis


材料表征分析技术
Material characterization techniques
屈树新
西南交通大学材料科学与工程学院

材料的分析测试的主要内容
? 物质结构的分析
– 物质的长程结构
? 物相、结晶度、晶粒尺寸……

TEM、XRD

– 物质的短程结构
? 物质的官能团(特征基团)…… ? 显微结构分析

FTIR、Laser Raman

? 化学组成的测定
– 定性测定 – 定量测定

化学分析、UV-Vis、AAS EDAS、XPS/AES/SIMS HPLC、TA

? 其它
– 粒度分析……

化学性能分析
? 定性分析:确定试样中的元素成分; ? 定量分析:准确确定试样中各成分的含量。
重量分析 化 学 分 析 滴定分析 酸碱滴定 配位滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定
电导、电位、电解、库仑极谱、伏安

分 析 化 学

电化学分析 光化学分析 仪 器 分 析 色谱分析 波谱分析

发射、吸收,荧光、光度 气相、液相、离子、超临 界、薄层、毛细管电泳 红外、核磁、质谱

元素分析
? 化学分析:

测试样品为 液体

– 化学滴定、电化学…… – 紫外-可见分光光度计(UV-S)、原子吸收光谱 (AAS)、等离子体发射光谱(ICP) ? ESCA:Electron Spectroscopy for Chemical Analysis 化学分析用电子能谱 测试样品为 – EDS: Energy Dispersive Spectra 固体 – XPS: X光电子能谱
– AES:俄歇电子能谱 – ……

二、分析化学的进展
1.由分析对象来看
无机物分析

有机物 分析
微量 痕量

生物活性物质

2.由分析对象的数量级来看
常量 分子水平

3.由分析自动化程度来看
手工操作 仪器 自动 全自动 智能化仪器

2014-12-25

2014-12-25

化学分析
? 滴定分析
– 分析化学的基本原理与方法:
? 通过化学反应生成一些肉眼可见的沉淀或颜色来判断是否 含有某种元素。 ? 试样可以是液体或固体。

– 方法:参照国标或化学检测手册。 – 优点:简单、方便、快捷等。

化学滴定

元素分析
? 化学滴定分析 ? 例:
5Ca(NO3)2+3(NH4)2HPO4+4NH4OH= Ca5(OH)(PO4)3↓+10NH4NO3+3H2O

用奈氏试剂检查Ca5(OH)(PO4)3中是否还有NH4+离子, 用含有Ca2+或PO43-离子的溶液检查该反应是否完全进行,即 上清液中是否有过剩的Ca2+ 或PO43-离子。

化学滴定的局限
? 缺点:有时候反应不是唯一的,还需要进一步的 实验证实;反应终点的判断存在一定的误差;判

断的依据有颜色的改变,否则不能进行。

电化学(滴定)分析法
? 优点:
?不需用指示剂指示终点 ? 不受溶液颜色、浑浊等的限制 ? 在突跃(pH、pM、pX、?等的突跃)较小和无合适指 示剂的情况下,可以很方便地使用电位滴定法。

? ? ?

克服了用人眼判断终点造成的主观误差 提高了测定的准确度 易于实现滴定的自动化

常见的仪器分析方法一
电导法
直接电导法 电导滴定法 直接电位法(pH)

电位分析法
电位滴定法

电化学分析法

电解分析化学
库仑分析法 极谱法和伏安法 光谱电化学 生物电分析化学

化学性能分析
? 定义
– 根据物质的电学及电化学性质所建立起来的分析方法

? 原理
– 通常将电极与待测溶液构成一个化学电池,通过研究 或测量化学电池的电学性质, 如电极电位、电流、 电导及电量等,或电学性质的突变(拐点)等来确定 试样的含量。

电位滴定

确定电位滴定终点的方法
? φ-V曲线法 ? Δφ/ ΔV-V曲线法 ? Δ2φ/ Δ2V-V曲线法
? 其中V:滴定剂用量;φ:相应的电动势,或电位值。

? Δφ/ ΔV为一次微商;Δ2φ/ Δ2V为二次微商。
– 例:以银电极作指示电极,饱和甘汞电极作参比电极,用 0.2314mol· L-1AgNO3标准溶液滴定Cl-1,实验数据如表1。

确定电位滴定终点的方法

?φ-V曲线法

?Δ φ / ΔV-V曲线法
滴定曲线的拐点即是电动势随 滴定体积的变化率(d φ /dV) 最大处。

? Δ2 φ / Δ2V-V曲线法

化学性能分析
? 生物电化学分析方法
– 一个新的、活跃的领域; – 生物电极:将生物化学与电化学分析原理结合研制的 新型电极,对生物分子或有机化合物的检测具有高选 择性或特异性;
? 酶电极、组织电极、免疫电极、微生物电极

– 应用:各种类型的生物电化学传感器;以气敏生物传 感器监视呼吸机;酶联免疫传感器作传染病的诊断; 用DNA探针技术作DNA鉴定

生物电化学分析方法

思考题
? 掌握使用一阶微商和二阶微商求滴定终点 时的滴定剂体积或电位值;

? 了解电位滴定法的应用、局限

常见的仪器分析方法二
发射光谱法

原子发射光谱法 分子荧光光谱法 分子磷光分析法 化学发光分析法

光 拉曼光谱法 谱 法

光学分析法

原子吸收光谱法 紫外可见分光光度法 吸收光谱法 顺磁共振光谱法 红外光谱法 核磁共振光谱法 折射法

非 旋光法 光 谱 光散射法 法 偏振法

紫外-可见分光光度法
? 紫外-可见分光光度法
– 研究200-800nm光谱区域内物质对光辐射吸收的 一种方法; 可见 微波
X射线
紫外 中红外 近红外 远红外 无线电波

10 9

10 7

10 5

10 3

10 1

10 -1

10 -3

10 -5

Wavenumbers 核转变 10 -5 电子跃迁 10 -3 10 -1 分子振动 10 1 10 3 转动 105 跃迁 107 109

Wavelength in microns

光谱分析方法
? 在光谱分析中,依据物质对光的选择性吸收 而建立起来的分析方法称为吸光光度法:
– 红外吸收光谱:分子振动光谱,吸收光波长范围 2.5?1000 ?m ,主要用于有机化合物结构鉴定。

– 紫外吸收光谱:电子跃迁光谱,吸收光波长范围 200?400 nm(近紫外区) ,可用于结构鉴定和 定量分析。
– 可见吸收光谱:电子跃迁光谱,吸收光波长范围 400?750 nm ,主要用于有色物质的定量分析。

紫外-可见吸收光谱法
? 当分子吸收外界的辐射能,总能量变化
? ΔE总= E0+Δ E电子+ Δ E振动+ Δ E转动+E平动

? E电子:1-20eV, 对应的波长1230-62nm, ? 紫外-可见光区的波长为200-800nm(可见光:390780nm,人眼可见312-1050nm)。
? E振动(0.05~1eV )+E转动(0.005~0.050eV) :红外吸收光谱 ? 紫外-可见光谱、红外吸收光谱属于分子光谱 ? Δ E电子> Δ E振动> Δ E转动,因此,发生电子能级跃迁时, 必然伴随振动和转动能级的跃迁,所以是一个吸收带, 并伴有一定的精细结构。

紫外-可见吸收光谱法
? 紫外与可见光光度法
– 200-800nm光谱区域内分子吸收光谱;

– 200-400nm( 近)紫外, 氘灯 ;400-780nm可见光,钨灯;
– 小于200nm的远紫外区,气体吸收强,因此必须在真空中, 而且很少有透明试剂,常为薄膜检测,设备昂贵

? 设备
– 紫外分光光度法

– 可见分光光度法
– 紫外可见分光光度法

紫外-可见吸收光谱法
? 基本原理
– 紫外吸收光谱的产生
? 分子中的价电子的跃迁而产生的

– 分子轨道理论
? 有机化合物分子中有几种不同性质的价电子
– – – – 形成单键的σ电子; 形成双键的π电子; 未成键的n电子; σ * 和π *分别为反键轨道。

? 当它们吸收一定能量后,这些价电子将跃迁到较高的能级

紫外-可见吸收光谱法

有机化合物电子跃迁能级示意图

外层电子吸收紫外或可见辐射后就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。 主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为: n→π* < π→π* < n→σ* < σ→σ*

紫外-可见吸收光谱法
远紫外区 π σ σ* 近紫外区 π* n π* n π* 可见区

n
10 100 200

σ*
300 400 500 600 700 800

波长nm

有机化合物电子跃迁所处的波长范围

紫外-可见吸收光谱法
M + h? ? M* M + 热 M + 荧光或磷光 基态 激发态 E1 (△E) E2
?E = E2 - E1 = h ? 量子化 ;选择性吸收; 分子结构的复杂性使其对不同波 长光的吸收程度不同;

用不同波长的单色光照射,测吸光
度— 吸收曲线与最大吸收波长? max;

吸收曲线的讨论:
?同一种物质对不同波长光的吸光度不 同。吸光度最大处对应的波长称为最大 吸收波长λmax ?不同浓度的同一种物质,其吸收曲线 形状相似λmax不变。而对于不同物质, 其吸收曲线形状和λmax则不同。

?吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的依据。 ?不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光度 A 有差异,在 λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。 ?在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最灵敏。吸收 曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。

吸收曲线的讨论
? 吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能量 差所决定,反映了分子内部能级分布状况,是物质定性 的依据。 ? 吸收谱带强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关,也提 供分子结构的信息。通常将在最大吸收波长处测得的摩 尔吸光系数εmax也作为定性的依据。不同物质的λmax有 时可能相同,但εmax不一定相同; ? 吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比,定量

分析的依据。

紫外-可见吸收光谱法
? 紫外-可见分光光度法的应用
– 定性分析
? 对比法:把未知试样的紫外吸收光谱图同标准物质的光谱 图进行比较
– 分子或离子对紫外光吸收只是它们含有的生色团和助色团的特征, 而不是整个分子或离子的特征,仅靠紫外光谱对未知物进行定性 是不可靠的;

? 参照Woodward和Scott规则以及其它方法配合应用广泛, ? 例如:药物分析。

紫外-可见吸收光谱法
? 影响吸收带的因素
– 分子结构 – 溶剂的极性 – 温度 – 使吸收带红移或蓝移 – 强度增强或减弱 – 精细结构的出现或消失

生色团与助色团
生色团:
?最有用的紫外—可见光谱是由π→π*和n→π*跃迁产生的。 ?这两种跃迁均要求有机物分子中含有不饱和基团,这类含有π 键的不饱和基团称为生色团。 ?简单的生色团由双键或叁键体系组成,如乙烯基、羰基、亚 硝基、偶氮基—N=N—、乙炔基、腈基—C?N等。

助色团:
?有一些含有n电子的基团(如—OH、—OR、—NH2、—NHR 、—X等),它们本身没有生色功能(不能吸收λ >200nm的光), 但当它们与生色团相连时,就会发生n—π 共轭作用,增强生色 团的生色能力(吸收波长向长波方向移动,且吸收强度增加), 这样的基团称为助色团。

红移与蓝移
? 有机化合物的吸收谱带常常因引入取代基或改变溶剂

使最大吸收波长λ max和吸收强度发生变化: ?λ max向长波方向移动称为红移,向短波方向移动称为

蓝移 (或紫移)。吸收强度即摩尔吸光系数ε 增大或减小
的现象分别称为增色效应或减色效应。

紫外-可见吸收光谱法
? 有机化合物的紫外吸收光谱
– 结构分析
– 含共轭体系

? 无机化合物的紫外吸收光谱
– 络合物的吸收-电荷转移吸收光谱 – 镧系和锕系离子的吸收(含d和f电子) – 过渡金属元素的吸收(含d和f电子)

? 化合物纯度的检测
– 如果某化合物在可见或紫外区有较强的吸收带,可 利用吸光度检查它的纯度 – 定量测定

紫外-可见吸收光谱法
? 结构分析

– 利用紫外吸收光谱鉴定有机化合物的基团,不如红外 光谱普遍 – 但在鉴定某些生色团或基团,可作为其它鉴定方法的 有力补充 – 适合用于不饱和有机化合物,尤其是共轭体系的鉴定, 以此推断未知物的骨架结构;
? 比较(标准物质)吸收光谱

与实测值进行比较
? 用经验规则计算最大吸收波长λmax

紫外-可见吸收光谱法

? 阿仑膦酸钠(ALN)与茚三酮发生反应,产生粉红色的溶液*.λmax=590nm ? ALN的紫外-可见分光光谱(上) ? UHMWPE-ALN磨屑释放药物的紫外-可见分光光谱(下)。

紫外-可见吸收光谱法
? 有机化合物的紫外吸收光谱
– 结构分析
– 含共轭体系

? 无机化合物的紫外吸收光谱
– 络合物的吸收-电荷转移吸收光谱 – 镧系和锕系离子的吸收 – 过渡金属元素的吸收

? 化合物纯度的检测
– 如果某化合物在可见或紫外区有较强的吸收带,可 利用吸光度检查它的纯度 – 定量测定

紫外-可见吸收光谱法
? 无机化合物的紫外吸收测定
被测物 Hg Co Nb Bi Sb Ta Fe Zr NO2 试剂 _ SCN NH4SCN 浓HCl KBr KI 邻苯三酚 EDTA 苯基羟基 乙酸 4-氨基 苯磺酸 介质

水 水 水 水 H2SO4 HCl
水 氨水 水

最大吸收峰nm 281 312 281 365 330 325 260 258 270

测定范围(μg/g) 1~20 0.2 ~10 1 ~10 0 ~4 0 ~40 0 ~4

紫外-可见吸收光谱法
? 有机化合物的紫外吸收光谱
– 结构分析
– 含共轭体系

? 无机化合物的紫外吸收光谱
– 络合物的吸收-电荷转移吸收光谱 – 镧系和锕系离子的吸收 – 过渡金属元素的吸收

? 化合物纯度的检测
– 如果某化合物在可见或紫外区有较强的吸收带,可 利用吸光度检查它的纯度 – 定量测定

光的吸收定律
?光的吸收定律
–朗伯定律(Lambert’ Law) –比尔定律(Beer’s Law) –吸收定律

?紫外和可见分光光度法和比色法(定量)分析 的基础

朗伯定律(Lambert’ Law)
? 当用一种适当波长的单色光照射一固定浓 度的溶液时,其吸光度与透过的液层厚度 (光程)成正比
A=kb
?A:吸光度; ?k:比例常数,与入射光的波长,溶液的性质和浓度 以及温度有关; ?b:液层厚度。

光的吸收定律
?光的吸收定律
–朗伯定律(Lambert’ Law) –比尔定律(Beer’s Law) –吸收定律

比尔定律(Beer’s Law)
? 当用一适当的波长的单色光照射一溶液 时,若透光液层厚度固定,则吸光度与 溶液浓度成正比
A=k’c
?A:吸光度; ?k’:比例常数,与入射光的波长,溶液的性质、 厚度以及温度有关; ?c:溶液浓度。

光的吸收定律
?光的吸收定律
–朗伯定律(Lambert’ Law)

–比尔定律(Beer’s Law)
–吸收定律

吸收定律
? 当用一适当的波长的单色光照射吸收物质的溶

液时,其吸光度与溶液浓度和透光液层厚度的
乘积成正比

A=Kcb
– A:吸光度;

– k:比例常数,与入射光的波长,溶液的性质、厚度、浓
度以及温度有关; – c:溶液浓度;

– b:溶液厚度。

? 吸光度:

吸光度

–表示光束通过溶液时被吸收的程度 ? A=log(I0/It)
? I0和It分别表示入射光和透过光的强度; ? 0≤A≤∞; ? 吸光度A越大,透射光的强度越小; ? 当A=∞, It=0,入射光全部被吸收; ? 当A=0, It=I0,入射光全部透过。

透射比
? 透射比(透光率)
– 透射光占入射光的比例;
? T=It/I0
? I0和It分别表示入射光和透过光的强度;
? 0≤T≤∞,在分光光度分析中,经常使用百分透光率, 百分透光率被定义为100T,其值在0-100之间; ? 当T=0, It=0,入射光全部被吸收; ? 当T=1, It=I0,入射光全部透过。

吸收定律
? A=log(I0/It)

? T=It/I0
? A=Kcb=log(I0/It)=-logT

? 光的吸收定律
? -logT=Kcb

? T=It/I0=10-Kcb

工作(校准)曲线
? 标准曲线

y=0.01065x+0.0493 R=0.99007 SD=0.02123

比例系数K的意义及表示方法
? K=A/cb
– 质量吸收系数a,浓度以g· L-1为单位,单位为g1· L· cm-1;

– 摩尔吸收系数ε,浓度以mol· L-1为单位,单位为mol1· L· cm-1;

1%

– 质量百分浓度A1cm,对于不知道相对分子质量的物质 – 摩尔吸收系数ε最常见,文献中所给某化合物的ε值是 指最大吸收波长所对应的摩尔吸收系数,也可用εmax 表示

吸光系数的大小取决于吸光物质的性质、入射光波长、溶液 温度和溶剂性质等,与溶液浓度大小和液层厚度无关。

σ* π*
Px Py Pz

σ*
Px Py Pz

C C

C C

n π σ σ→σ* σ→π* π→π* π→σ* n →π* n→ σ*

σ
π*

C

C

π

C

C

标准曲线

标准曲线 Y=0.01065x+0.0493 R=0.99007 SD=0.02123

Y=0.20937+0.2905X R=0.98709 SD=0.01837

偏离朗伯—比耳定律的原因
?标准曲线法测定未知溶液的浓度时
?标准曲线常发生弯曲(尤其当溶液浓度较高时

——对朗伯—比耳定律的偏离。
?引起这种偏离的因素(两大类): (1)物理性因素,即仪器的非理想引起的; (2)化学性因素。

偏离比尔定律的原因
? 物理方面
– 非单色光
? 一般仪器提供的是波长范围较窄的光带组成的复合光 ,非严格的单色光; ? 可选择适当的谱带测量,减小由于非单色性所造成的 比尔定律的偏离。

? 化学方面
– 溶液本身引起的偏离

选择比较好的单色器。
将入射波长选定在待测 物质的最大吸收波长且

吸收曲线较平坦处。

?入射光的非单色性对比尔定律的影响;
a:吸收曲线与选用谱带关系;b:工作曲线 ?谱带A和谱带B的波长宽度虽然相同,但由于在谱带B 范围内,吸光物质的吸光系数差别较大,而在谱带A范 围内差别很小,所以从谱带B得到的吸光度和浓度关系 曲线弯曲,而由谱带A得到的仍为一直线。

非单色光作为入射光引起的偏离
?假设由波长为λ1和λ2的两单色光

组成的入射光通过浓度为c的溶液,
则: A 1=lg(Io1 /It1 )=ε1bc A 2=lg(Io2 /It2 )=ε2bc
故:

I t1 ? I O1 10?ε 1b?c ; I t 2 ? I O1 10?ε 2b?c

式中:Io1、Io2分别为λ1、λ2 的入射光强度;

It1、It2分别为λ1、λ2 的透射光强度;
ε1、ε2分别为λ1、λ2的摩尔吸光系数;

?

因实际上只能测总吸光度A总,并不能分别

测得A1和A2,故:
A总 = lg(Io总/It总 ) =lg[ (Io1+Io2)/(It1+It2)] = lg [ (Io1 +Io2)/(Io110-ε1bc +Io210-ε2bc )] 令: ε1-ε2 = ?? ; 设: Io1 =Io2 A总 = lg[ (2Io1)/It1(1+10 - ?εbc )]
I t1 ? I O1 10?ε 1b?c ; I t 2 ? I O1 10?ε 2b?c

= A 1 + lg2 - lg(1+10 - ?εbc )

讨论:
A总 =A1 + lg2 - lg(1+10-?εbc ) ?(1) ?? = 0; 即: ? 1= ? 2 = ? 则: A总 =lg(Io/It)= ? bc ?(2) ?? ≠0, 若 ?? <0或 ???0
lg(1+10 ?? bc )值随c值改变而改变,则标准曲线偏离直线向 c 轴或向A轴弯曲。

?(3) | ?? |很小时,即ε1≈ε2:
可近似认为是单色光。在低浓度范围内,不发生偏离。若浓 度较高,即使| ?? |很小, A总 ≠A1 ,且随着c值增大, A总 与 A 1的差异愈大,在图上则表现为A—c曲线上部(高浓度区)弯曲愈 严重。故朗伯—比耳定律只适用于稀溶液。

讨论:
A总 =A1 + lg2 - lg(1+10-?εbc )

(4) 为克服非单色光引起的偏离,首先应选择比较好的单 色器。此外还应将入射波长选定在待测物质的最大吸收波 长且吸收曲线较平坦处。

偏离比尔定律的原因
? 物理方面
– 非单色光
? 一般仪器提供的是波长范围较窄的光带组成的复合光 ,非严格的单色光; ? 由于非单色性所造成的比尔定律的偏离较小

? 化学方面
– 溶液本身引起的偏离 – 溶液折射率变化引起的偏离 – 散射引起的偏离 – 适用于稀溶液(0.01mol · L-1 )

偏离比尔定律的原因
? 化学因素引起的偏离
– 溶液中由吸光物质等构成的化学体系,常因条件 的变化而形成新的化合物或改变吸光物质的浓度 – 如吸光组分的缔合、离解、络合物的形成等,破 坏吸光度与浓度的线性关系 – 例如,重铬酸钾在水溶液中存在如下平衡 Cr2O72-+H2O? 2CrO42- +2H+
?max=470nm, ?max=450nm,

溶液中CrO42-、 Cr2O72-的颜色不同,吸光性质 不相同。故此时溶液pH 对测定有重要影响。

紫外-可见吸收光谱法
? 测量误差产生的原因
– 显色
? 在进行比色分析或光度分析时,将待测组分转变成有色 化合物,然后进行比色或光度测定 ? 显色反应及显色条件的选择 (自学)

– 吸光度测量条件的选择
? 吸光度测量范围的选择
– 测量的吸光度过低或过高,误差都是非常大,因而普通分光光 度计不适和用于高含量和极低含量物质的测定

? 入射波长的选择 ? 参比溶液的选择

? A:钴络合物的吸收曲线(420nm, 500nm) ? B:显色剂的吸收曲线 ? 选择500nm 吸收波长作为测量波长

紫外-可见吸收光谱法
? 紫外-可见分光光度法的特点
– 应用广泛 – 优点
? 灵敏度高
– 一般可测μg量级,甚至可测定ng量级

? 选择性好
– 多种组分共存

? 通用性强
– 进行定量分析,还可用于定性分析和有机化合物中官能团的鉴定

? 设备和操作简单,价格低廉,分析速度快 ? 准确度好
– 相对误差为2%

吸光度的加合性

? 如果溶液中含有n种彼此间不相互作用的组分, 它们对某一波长都产生吸收,那么该溶液对该 波长光总吸光度A总应等于溶液种n种组分的吸 光度之和 ? A总=A1+A2+……+An = ε1c1b+ ε2c2b+ ......+ εn cnb =(ε1c1+ ε2c2+ ......+ εn cn)b

? 多组分同时测定,校正干扰的理论基础

分光光度法计算混合物含量
?吸光度的加合性
?多组分的体系中,某一波长下,混合物不相互影响 吸光性质,即不因共存物而改变本身的吸光系数 ?各组份分子之间不存在离解、聚合、化学反应等化 学平衡时)

?则体系在该波长的总吸光度等于各组分吸光度 的和,即吸光度具有加和性,称为吸光度加和性 原理。 ? A总=A1+A2+……An= ΣAn

双组分药物紫外检测
Theoretic Tested Sal B Gentamyeium

A1 A2

a ?b a?b

? A1 ? A1 ? E1 Ca ? E1 Cb ? A 2 ? A 2 ? E 2 Ca ? E 2 Cb
A1 E2 ? A2 E Ca ? a b a b E1 E2 ? E2 E1
a ?b a a ?b a ?b b a ?b b 1
a b a b

a

b

a

b

A1 E1 ? A2 E2 Cb ? a b a b E1 E2 ? E2 E1

a

300

400

500

??(nm)

思考题
? 紫外-可见吸收光谱的原理
? 有机化合物分子中电子跃迁产生的吸收带有

那几类?各有什么特点?
? 查阅文献掌握紫外-可见吸收光谱的应用。

? 吸光度和透光率?二者之间的关系是什么?
? 朗伯-比尔定律?


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